?。?)碳基材料
包括主要未來(lái)的發(fā)展將主要集中在高功率石墨類(lèi)負(fù)極及非石墨類(lèi)高容量碳負(fù)極(軟碳、硬碳等),以滿足未來(lái)動(dòng)力和高能電池的需求。新型碳材料:如碳納米管(CNT),石墨烯,由于具有特殊的一維和二維柔性結(jié)構(gòu)、優(yōu)良的導(dǎo)熱性和導(dǎo)電特性,降低其成本朝著高能量密度、高循環(huán)特性和低成本的方向發(fā)展。
?。?)非碳材料
LTO可類(lèi)比于碳基材料,F(xiàn)e,Ge,Sn,Si等金屬或者半導(dǎo)體材料是現(xiàn)今研究的熱點(diǎn),圍繞著包覆,表面改性,納米化,復(fù)合化等方向以期降低其體積膨脹而能形成穩(wěn)定的SEI膜,這類(lèi)金屬材料的比容量尤其是Si,很高,應(yīng)該是下一代鋰離子電池理想的正極材料,不過(guò)其體積膨脹和SEI不穩(wěn)定的問(wèn)題至今仍沒(méi)有很好的解決,也從一定程度上制約了其發(fā)展,特別是體積能量密度相對(duì)于石墨負(fù)極的優(yōu)勢(shì)遠(yuǎn)不如理論計(jì)算結(jié)果,因此對(duì)于應(yīng)用上也不是絕對(duì)的優(yōu)勢(shì),最終,鋰電池的負(fù)極材料很可能還是回歸到Li單質(zhì)本身,金屬鋰可充放鋰電池、全固態(tài)鋰電池、鋰硫電池以及鋰空電池等新型電池正在被大量研究。
2.電解質(zhì)材料
主要是要提高電解質(zhì)的電壓窗口,降低成本,電解液的溫度適用范圍,提升固態(tài)電解質(zhì)的離子電導(dǎo)率,控制形成穩(wěn)定的SEI膜幾方面進(jìn)行考慮。
<1>.液態(tài)電解質(zhì):
現(xiàn)階段,一般都是使用LiPF6,EC加一種或幾種線性碳酸酯作為溶劑,通過(guò)加入不同的添加劑和采用不同的溶劑以及替換不同的鋰鹽,來(lái)試驗(yàn)各種類(lèi)型和場(chǎng)合,因?yàn)長(zhǎng)IPF6/EC:DMC電解質(zhì)體系的工作溫度范圍為-20~50℃。現(xiàn)階段也有不少?lài)L試使用離子液體,它的溫度范圍更寬且蒸汽壓更低,電化學(xué)性能好且電化學(xué)穩(wěn)定,但是非常貴(戴宏杰教授的鋁離子電池Nature就是用的一種離子液體),再就是發(fā)展凝膠/固態(tài)電解質(zhì);其次就是高壓電解質(zhì)以通過(guò)提純?nèi)軇?、采用離子液體、氟代碳酸酯、添加正極表面膜添加劑等來(lái)解決,同樣發(fā)展固體電解質(zhì)也能顯著提高電壓范圍。
<2>凝膠電解質(zhì)
常用的凝膠型聚合物電解質(zhì)基體有:聚丙烯腈(PAN)、聚氧化乙烯(PEO)、聚甲基丙烯酸、甲酯(PMMA)、聚偏氟乙烯(PVDF)等。凝膠型聚合物電解質(zhì)對(duì)環(huán)境的污染小,使用的安全性能更好,在電池市場(chǎng)中倍受青睞。近幾年,發(fā)展的趨勢(shì)是通過(guò)納米粒子(常用的無(wú)機(jī)填料有SiO2、Al2O3)改性共聚或共混等手段,得到有較高孔隙率較低電阻較高抗撕裂強(qiáng)度較好抗酸堿能力和良好彈性的電解質(zhì)膜。
<3>固態(tài)電解質(zhì)
固體電解質(zhì)一般又稱(chēng)為快離子導(dǎo)體,要求具有較高的離子導(dǎo)電性、低的電子導(dǎo)電性和低活化能。說(shuō)實(shí)話,我覺(jué)得固態(tài)電解質(zhì)應(yīng)該是鋰離子電解質(zhì)的終極BOSS,其提出就是要解決現(xiàn)階段鋰離子電解質(zhì)的所有問(wèn)題,所以發(fā)展目標(biāo)就是從根本上解決目前所使用的鋰離子電池安全性問(wèn)題,提高能量密度、循環(huán)性、服役壽命、降低電池成本等等。
3.發(fā)展與展望
當(dāng)解決了金屬鋰枝晶和安全上的一些問(wèn)題時(shí),鋰金屬很可能成為鋰電池的最終負(fù)極材料。下圖是一篇文獻(xiàn)中從理論計(jì)算的角度上對(duì)于鋰電池的發(fā)展規(guī)劃,由鋰離子電池向鋰金屬電池,再到鋰燃料電池的轉(zhuǎn)化。
因此,基于這一點(diǎn):對(duì)鋰電池而言,從能量密度逐年增長(zhǎng)的角度考慮, 可充放鋰電池今后的發(fā)展趨勢(shì)可能是:
<1>. 采用高容量正極、高電壓正極,高容量負(fù)極的新一代鋰離子電池,如以 LiNi1/2Mn3/2O4,xLi2MnO3(1–x)LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 為正極, 高容量 Si 基材料為負(fù)極的鋰離子電池。
<2>以金屬鋰為負(fù)極的可充放鋰電池。氟化石墨(CF)n 的工作電壓在 2.9 V,儲(chǔ)鋰容量為 800 mAh/g,Li/(CF) n 電池具有較高的質(zhì)量能量密度,但是目前還無(wú)法循環(huán)。其它鋰電池,如Li/FeF3、Li/MnO2、Li/FeS2 電池循環(huán)性、安全性等綜合性能還不能全面滿足應(yīng)用的要求。
預(yù)計(jì)首先實(shí)現(xiàn)的有可能是以金屬鋰為負(fù)極,采用現(xiàn)有鋰離子電池正極材料的可充放鋰電池。
<3>最終發(fā)展的高能量密度電池應(yīng)該是以金屬鋰為負(fù)極,O2、H2O、CO2、S 為正極的可充放鋰電池。
參考文獻(xiàn): (其實(shí)有一些英文文獻(xiàn),太懶就不引了,還有些前面不小心關(guān)了,也就忘記加上了)
1.李泓等.鋰電池基礎(chǔ)科學(xué)問(wèn)題系列論文[推薦閱讀]
2.唐致遠(yuǎn),盧星河,張娜,劉國(guó)強(qiáng). 鋰離子電池正極材料的研究現(xiàn)狀與展望[A]. 2005中國(guó)儲(chǔ)能電池與動(dòng)力電池及其關(guān)鍵材料學(xué)術(shù)研討會(huì)論文集[C]. 2005
3.于鋒,張敬杰,王昌胤,袁靜,楊巖峰,宋廣智. 鋰離子電池正極材料的研究現(xiàn)狀與展望[J]. 化學(xué)進(jìn)展. 2010(01)
4.吳超, 崔永麗, 莊全超, 等. 基于轉(zhuǎn)化反應(yīng)機(jī)制的鋰離子電池電極材料研究進(jìn)展[J]. 化學(xué)通報(bào), 2011, 74(11).
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