中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)錢(qián)逸泰課題組發(fā)展了一種在200℃熔鹽體系中,采用金屬Al或Mg還原二氧化硅或硅酸鹽制備納米硅材料的方法。將該材料應(yīng)用于鋰離子電池負(fù)極材料,展示出優(yōu)異的電化學(xué)性能。

中國(guó)科大二氧化硅低溫合成鋰電池負(fù)極材料取得進(jìn)展

一直以來(lái),利用廉價(jià)的二氧化硅或硅酸鹽制備硅材料都需要較高的反應(yīng)溫度。目前工業(yè)上采用的方法依然是高溫碳熱還原法(>1700℃),所制備的硅大都為塊材,難以應(yīng)用于鋰離子電池負(fù)極材料。2007年至今,650℃條件下鎂熱還原二氧化硅是主要的制備納米硅材料的方法,但該方法條件苛刻,容易產(chǎn)生副產(chǎn)物Mg2Si,且產(chǎn)率較低。鋁熱還原二氧化硅因產(chǎn)生惰性的Al2O3,需高于鋁的熔點(diǎn),700℃以上的高溫反應(yīng)才能進(jìn)行。 

中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)錢(qián)逸泰課題組發(fā)展了一種在200℃熔鹽體系中,采用金屬Al或Mg還原二氧化硅或硅酸鹽制備納米硅材料的方法。將該材料應(yīng)用于鋰離子電池負(fù)極材料,展示出優(yōu)異的電化學(xué)性能。該研究成果以“A low temperature molten salt process for aluminothermic reduction of silicon oxides to crystalline Si for Li-ion batteries”為題,發(fā)表在《能源環(huán)境科學(xué)》上(Energy Environ. Sci., 2015,8, 3187-3191)。 

該工作是錢(qián)逸泰課題組熔鹽體系中用金屬鎂還原四氯化硅(SiCl4 + Mg + AlCl3)制備硅納米材料(Angew. Chem. Int. Ed. 2015, 54, 3822)的拓展性工作,但此次報(bào)道的工作因采用二氧化硅及各種硅酸鹽為硅源,原料更加易得、價(jià)格便宜,更易放大,該工作的實(shí)用性更加顯著。另外,該工作可以用價(jià)格更加便宜的金屬Al為還原劑,反應(yīng)中生成AlOCl,解決了長(zhǎng)期以來(lái)鋁熱反應(yīng)中生成惰性的Al2O3而使反應(yīng)無(wú)法低溫下進(jìn)行的問(wèn)題,促進(jìn)了反應(yīng)在低溫下的持續(xù)進(jìn)行。 

該方法適用于還原各種二氧化硅粉體和含硅酸鹽的原料如玻璃纖維、分子篩等,以及礦物如鉀長(zhǎng)石、硅藻土和生物礦物質(zhì)等,而且產(chǎn)率能達(dá)到70%以上。對(duì)本低溫熔鹽的反應(yīng)機(jī)理深入研究發(fā)現(xiàn),AlCl3熔鹽能夠直接參與到該金屬熱還原過(guò)程。Mg和Al參與的還原反應(yīng)分別為:4Al + 3SiO2 +2AlCl3= 3Si +6AlOCl,2Mg + SiO2 +6AlCl3= 2MgAl2Cl8 + 2AlOCl + Si,該反應(yīng)體系中的副產(chǎn)物AlOCl極易處理。將鋁熱還原硅酸鹽制備的納米硅用于鋰離子電池負(fù)極材料測(cè)試表明,在3 A/g的電流密度下循環(huán)1000圈,可逆比容量保持870 mAh/g,且首圈庫(kù)侖效率高于80%,并具有很好的倍率性能。 

中國(guó)科大合肥微尺度物質(zhì)科學(xué)國(guó)家實(shí)驗(yàn)室及化學(xué)與材料科學(xué)學(xué)院錢(qián)逸泰教授和朱永春副研究員為該論文共同通訊作者,2014級(jí)博士生林寧為該論文的第一作者。該項(xiàng)研究得到了國(guó)家自然科學(xué)基金的資助。 

[責(zé)任編輯:陳語(yǔ)]

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