近年來(lái),鋰電池作為儲(chǔ)能器件在手機(jī)、筆記本電腦及電動(dòng)汽車(chē)等領(lǐng)域的應(yīng)用十分廣泛。然而,傳統(tǒng)的鋰離子電池越來(lái)越接近其能量密度的極限,使用易燃有機(jī)電解液也使其安全性受到嚴(yán)峻的考驗(yàn)。因而,亟需開(kāi)發(fā)下一代兼具高能量密度和高安全性的電化學(xué)儲(chǔ)能器件。固態(tài)電池是采用固態(tài)電解質(zhì)代替液態(tài)電解質(zhì)的新型電化學(xué)儲(chǔ)能器件,其具有安全性能高和能量密度高的特點(diǎn)。目前,研究者們已經(jīng)開(kāi)發(fā)了聚合物固態(tài)電解質(zhì)、無(wú)機(jī)固態(tài)電解質(zhì)及復(fù)合型固態(tài)電解質(zhì)等多種研究體系。其中,聚環(huán)氧乙烷(PEO)因其輕質(zhì)、易成膜以及與電極間良好的界面接觸等特點(diǎn),被廣泛應(yīng)用于固態(tài)電解質(zhì)的研究。
近期,中國(guó)科學(xué)院金屬研究所沈陽(yáng)材料科學(xué)國(guó)家研究中心先進(jìn)炭材料研究部新型電化學(xué)材料與器件團(tuán)隊(duì)在聚環(huán)氧乙烷基高性能電解質(zhì)和固態(tài)電池方向取得進(jìn)展,提高全固態(tài)聚合物鋰電池循環(huán)使用次數(shù)和穩(wěn)定性,并實(shí)現(xiàn)在室溫和低溫下(0°C)的優(yōu)異電化學(xué)性能。
多硫化鋰接枝的固態(tài)電解質(zhì)的制備過(guò)程
研究人員針對(duì)聚環(huán)氧乙烷基固態(tài)電解質(zhì)中鋰離子電導(dǎo)率和遷移數(shù)較低的問(wèn)題,利用多硫化鋰的穿梭效應(yīng),通過(guò)原位電化學(xué)還原聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯(PEGMA)與硫的共聚物,制備了-S4Li接枝的聚環(huán)氧乙烷固態(tài)電解質(zhì),從而實(shí)現(xiàn)快速的鋰離子傳輸,并有效改善界面穩(wěn)定性,使得全固態(tài)聚合物鋰電池在50°C下,表現(xiàn)出高達(dá)1200圈的超高循環(huán)穩(wěn)定性。
針對(duì)聚環(huán)氧乙烷基固態(tài)電池需要在較高溫度(50-70°C)下使用,而在室溫及低溫下難以工作的問(wèn)題,研究人員從鋰離子傳輸?shù)奈⒂^尺度出發(fā),以有機(jī)小分子丁二腈(SN)替代常規(guī)的無(wú)機(jī)填料,通過(guò)調(diào)控丁二腈和環(huán)氧乙烷(EO)的摩爾比,在有效抑制聚環(huán)氧乙烷結(jié)晶并弱化環(huán)氧乙烷與鋰離子結(jié)合力的基礎(chǔ)上,實(shí)現(xiàn)了離子傳輸尺度上均質(zhì)且快速的離子通路的形成。當(dāng)丁二腈和環(huán)氧乙烷的摩爾比調(diào)控為1:4時(shí),固態(tài)電解質(zhì)的離子電導(dǎo)率提升了2個(gè)數(shù)量級(jí),固態(tài)電池在室溫和低溫下(0°C)下也表現(xiàn)出優(yōu)異的電化學(xué)性能。
固態(tài)電解質(zhì)鋰離子傳輸模式示意圖
上述工作近期發(fā)表在《納米能源》(Nano Energy 2020,75,10497)和《先進(jìn)功能材料》(Advanced Functional Materials,2020, 30, 2007172)。工作獲得了國(guó)家自然科學(xué)基金、中科院青促會(huì)項(xiàng)目、中科院先導(dǎo)項(xiàng)目和國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃等的資助。
固態(tài)電解質(zhì)的電化學(xué)表征
固態(tài)電池性能