Li4Ti5O12作為鋰離子電池的負極材料,主要缺點在于電子電導能力太差,純Li4Ti5O12的電導率小于10-13 S/cm,鋰離子擴散系數(shù)只有10-9 –10-13 cm2 s-1,導致倍率性能不佳,從而限制了其在鋰離子電池中的應用。因此研究者們從降低Li4Ti5O12顆粒尺寸和表面包覆兩方面來對Li4Ti5O12進行改性。降低顆粒才尺寸能夠縮短鋰離子的擴散距離,因此電極材料的電化學活性或倍率性能可以得到提高;表面包覆能夠提高表面電導率,促進電極材料間的接觸。目前報道的對Li4Ti5O12表面包覆的方法雖然能夠提高倍率性能,但是大多數(shù)方法過程復雜或者需要在高溫條件下才能實現(xiàn)(>600 ℃)。
最近,中國科學院物理研究所北京凝聚態(tài)物理國家實驗室胡勇勝課題組首次使用離子液體作為碳的前驅(qū)體,對多孔Li4Ti5O12的進行表面包覆。與傳統(tǒng)的固態(tài)碳源前驅(qū)體相比,離子液體由于具有流動性質(zhì)更容易深入多孔材料中,而且在較低的蒸汽壓下,裂解溫度范圍較寬 (400-1000 ℃),也不伴隨快速的溶劑蒸發(fā),這些都有利于在顆粒表面形成均勻的包覆薄層。此外,通過選擇不同類型的離子液體還可以調(diào)節(jié)包覆層的組成。因此使用離子液體作為前驅(qū)體,對于調(diào)節(jié)包覆層和表界面的組成和性質(zhì)方面具有明顯的優(yōu)勢,這一點對于材料的設計和優(yōu)化尤為重要。
該研究組首先采用以前報道的噴霧干燥法制得多孔Li4Ti5O12,離子液體1-乙基-3-甲基咪唑二氰胺作為前驅(qū)體,使用不同量的離子液體與Li4Ti5O12混合,并在氬氣中600 ℃ 煅燒。通過表征發(fā)現(xiàn),合成的多孔Li4Ti5O12碳包覆層中含有N元素,對比碳包覆的不含有N元素的多孔Li4Ti5O12,這種N摻雜有利于提高電池的倍率性能。
這種N摻雜碳包覆的多孔Li4Ti5O12之所以表現(xiàn)出極好的倍率性能和循環(huán)性能,主要原因有三:一是表面經(jīng)過N摻雜碳層的包覆,在提高材料的電子導電性的同時也有利于提高Li4Ti5O12的表面穩(wěn)定性;二是在Li4Ti5O12與N摻雜碳層之間形成的中間相有利于界面間的電子傳輸;三是在Li4Ti5O12顆粒中形成的三維導電網(wǎng)絡更有利于鋰離子的嵌入/脫出。
該課題組提出的使用離子液體作為碳的前驅(qū)體來修飾電極材料,得到的材料表面包覆著均勻的薄薄的N摻雜碳層,表現(xiàn)出優(yōu)異的倍率性能和循環(huán)性能。該合成方法相對簡單、有效,可以延伸到其他電化學器件的電極材料中。研究工作發(fā)表在Advanced Materials期刊上。