隨著全球能源需求的增長(zhǎng)和對(duì)環(huán)境保護(hù)意識(shí)的提高,電池技術(shù)作為能源儲(chǔ)存和轉(zhuǎn)換的核心技術(shù)之一,備受關(guān)注。在電池技術(shù)領(lǐng)域,固態(tài)電芯因其具有更高的安全性、更長(zhǎng)的壽命、更高的能量密度等優(yōu)點(diǎn)。
相比目前鋰離子電池所使用的液態(tài)電解液是可燃的有機(jī)碳酸酯溶劑,在電池發(fā)生熱失控時(shí),有機(jī)溶劑迅速燃燒,如果沒(méi)有有效的散熱系統(tǒng),短時(shí)間內(nèi)容易引起爆炸。另一方面,以石墨為負(fù)極的現(xiàn)有鋰電池體系能量密度已逐漸接近能量密度極限(< 300 Wh kg?1 and 750 Wh L?1),為滿足各應(yīng)用場(chǎng)景對(duì)能量密度的要求,則需要尋找新的化學(xué)體系。如果將固態(tài)電解質(zhì)替代現(xiàn)在鋰電池的液態(tài)電解液并不能提高電池的能量密度,相反,比能量密度還會(huì)下降約10%。固態(tài)電池搭配新的化學(xué)體系,如鋰金屬,硅負(fù)極等,才是實(shí)現(xiàn)高能量密度的路線。
電解液
目前固態(tài)電池分類(lèi)可以參照兩個(gè)維度:1)液態(tài)電解質(zhì)含量占比;2)不同類(lèi)型電解液。按照液態(tài)電解液含量占比可以分為:全固態(tài)電池(0%液態(tài)電解液)、準(zhǔn)固態(tài)電池(1%)、半固態(tài)電池(5-10%)、凝膠聚合物電池(0-25%)。
全固態(tài)電池:電池中不存在液態(tài)電解液,電解質(zhì)由一種或者多種無(wú)機(jī)或聚合物固態(tài)電解質(zhì)。全固態(tài)電池的實(shí)現(xiàn)壁壘較高,需要解決鋰離子在界面?zhèn)鬏攩?wèn)題。固態(tài)電解質(zhì)通常分為無(wú)機(jī)和聚合物固態(tài)電解質(zhì)兩大類(lèi)。無(wú)機(jī)固態(tài)電解質(zhì)通常由氧化物,硫化物,氫化物,鹵化物等。聚合物電解質(zhì)常用的基質(zhì)材料有PEO,PVDF,PVDF-HFP,PMMA以及PAN等。目前較為主流的為硫化物電池研發(fā),但其技術(shù)難度較高,目前僅有電芯大廠在投入研發(fā),該技術(shù)路線進(jìn)展晚于其他,但是一旦技術(shù)突破將建立極高技術(shù)壁壘。
正極材料
固態(tài)電池的正極材料主要有:鋰鈷酸鋰、鋰鐵磷酸鋰、鈷酸鎳鋰、鈷酸鋁鋰。
鋰鈷酸鋰:能夠提供高能量密度和長(zhǎng)循環(huán)壽命,但存在安全性問(wèn)題。
鋰鐵磷酸鋰:具有更好的安全性和更長(zhǎng)的壽命,但能量密度較低。
鈷酸鎳鋰:能量密度高,長(zhǎng)循環(huán)壽命,但材料成本高,存在安全性問(wèn)題。
鈷酸鋁鋰:能量密度高,但循環(huán)壽命略低于鈷酸鎳鋰。
負(fù)極材料
固態(tài)電池的負(fù)極材料主要有三種:金屬鋰、碳材料和硅材料。
金屬鋰主要應(yīng)用于固態(tài)鋰離子電池和固態(tài)鋰硫電池中。其中,固態(tài)鋰離子電池是一種高能量密度的電池。
碳材料主要應(yīng)用于固態(tài)鋰離子電池中。其中,碳納米管是一種常見(jiàn)的碳材料,它具有高的比表面積和優(yōu)異的電化學(xué)性能,可以應(yīng)用于高性能的固態(tài)鋰離子電池中。
硅材料是一種新型的負(fù)極材料,它具有高的比容量和較低的成本。在固態(tài)電池中,硅材料可以與固態(tài)電解質(zhì)反應(yīng),形成鋰離子,從而實(shí)現(xiàn)電池的充放電。與金屬鋰和碳材料相比,硅材料的比容量更高,但是它的循環(huán)穩(wěn)定性較差,容易發(fā)生體積膨脹和結(jié)構(gòu)破壞。